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硅藻土附載硫酸鹽
20 世紀(jì)60 年代未,催化劑領(lǐng)域開(kāi)始研究將金屬絡(luò)合物催化劑固定在有機(jī)聚合物上,而后發(fā)展到固定在無(wú)機(jī)載體上的制備方法,至今固體催化劑經(jīng)過(guò)幾代的發(fā)展,固體酸催化酯化反應(yīng)日漸成熟.成奎春探索了硅藻士附載硫酸鹽催化劑應(yīng)用于醋酸和丙醇生成醋酸丙酯的催化反應(yīng),該催化劑是由某硫酸鹽與硅藻土按一定比例與蒸餾水混合,并擠壓成條狀,于烘箱烘焙兩小時(shí)制得。它的酸性遠(yuǎn)小于硫酸,但作為催化劑,卻沒(méi)有硫酸帶來(lái)的種種缺點(diǎn)。實(shí)驗(yàn)表明用它催化醋酸丙酯的合成工藝條件為:醇酸物質(zhì)的量比1.3∶1,催化劑用量1.0 g ,反應(yīng)時(shí)間2h,反應(yīng)溫度96~ 106 ℃,酯化率為94 %.這種催化劑原料來(lái)源廣泛,價(jià)格便宜,制作簡(jiǎn)便,易于成型,機(jī)械強(qiáng)度高,反應(yīng)無(wú)須攪拌,并且催化劑只需經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單的熱處理便能重復(fù)使用。
主要可替代產(chǎn)品
1.甲a苯
(1)目前油墨稀釋劑生產(chǎn)主要原料是甲a苯、二甲或純a苯,且添加比例約為50%—70%; 但不環(huán)保;目前都提倡“無(wú)苯油墨稀釋劑”,醋酸正丙酯恰好可取代甲a苯在環(huán)保上的缺陷。
(2)在塑料軟包裝上(特別是食品級(jí)和藥用級(jí)的塑料包裝上,甲a苯有一定的毒性;醋酸正丙酯可以滿足甲a苯的缺陷。
2.丁a酮,有些涂料油漆或油墨中會(huì)用到丁a酮、丙a酮;現(xiàn)在市場(chǎng)上提倡產(chǎn)品指標(biāo)為“無(wú)苯無(wú)酮”;醋酸正丙酯同樣可滿足這一要求。
3.無(wú)苯塑料油墨稀釋劑成份為:烴類溶劑和松a節(jié)油、醋酸乙酯、酷酸正酸丙酯、醋酸丁酯組成;
4.芳香汕墨稀釋劑成份為:甲a苯、二甲a苯和純a苯中至少-種50%~70%, 120# [#] 溶劑汽a油、甲a醇、乙醇、混丙醇和丁醇中至少一種5%~30% J 酯、乙酯、醋酸正丙酯中至少一種5%~30%環(huán)已酮、 乙二醇乙a醚醋酸酯、丙a酮、丁a酮和化白水中至少-種5%~20%。
負(fù)載型堿金屬催化劑:負(fù)載型堿金屬固體催化劑,比表面積大,催化劑活性中心的分散度高,且介孔結(jié)構(gòu)具有使反應(yīng)原料快速傳質(zhì)的優(yōu)點(diǎn)。
介微孔復(fù)合的負(fù)載型堿 金屬固體催化劑在反應(yīng)原料大空速條件下,可以保證醋酸丙酯高收率生成,同時(shí)催化劑對(duì)環(huán)境友好無(wú)污染、在產(chǎn)物中無(wú)殘留,催化劑穩(wěn)定性好,不易失活,并且反應(yīng)后的催化劑可回收重復(fù)利用。有研究開(kāi)發(fā)一種由酯交換路徑合成醋酸丙酯的方法,該方法利用堿性介孔分子篩為載體擔(dān)載堿金屬或堿土金屬氧化物的催化劑催化醋酸a甲酯和正丙醇的酯交換反應(yīng),合成高純度的醋酸丙酯,其中介孔結(jié)構(gòu)的載體用于反應(yīng)原料的快速傳質(zhì)。上述結(jié)構(gòu)的負(fù)載型催化劑具有極高的反應(yīng)活性,其催化效率可以達(dá)到50 g/gh以上,且原料醋酸a甲酯的轉(zhuǎn)化率可達(dá)75%以上。采用具有介孔結(jié)構(gòu)的分子篩來(lái)增加反應(yīng)原料及產(chǎn)物的傳質(zhì)與擴(kuò)散,同時(shí)負(fù)載型堿金屬催化劑具有高分散外表面活性中心,能夠?qū)R恍缘卮呋姿醓甲酯和正丙醇酯交換合成醋酸丙酯,原料醋酸a甲酯和正丙醇的投料摩爾比為0.1:1-5:1,優(yōu)選0.5:1-2:1,反應(yīng)溫度 30-220 ℃,優(yōu)選70-180℃,常壓條件下反應(yīng),湖北醋酸正丙酯,催化劑用量為原料質(zhì)量的0.3-5wt%。反應(yīng)后通 過(guò)過(guò)濾回收固體催化劑。產(chǎn)物中醋酸丙酯和甲a醇為產(chǎn)物,選擇性均為100%,收率不低于 70%。
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