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目前,產(chǎn)生低溫等離子體的常用方法是電暈放電和介質(zhì)阻擋放電。
電暈放電,是在大氣壓或高于大氣壓條件下,使用電極表面曲率半徑很小的電極,如針狀電極或細(xì)線狀電極,由于放電空間電場不均勻,使電離過程主要局限于局部電場很高的電極附近,工業(yè)甲醛廢氣治理,特別是發(fā)生在曲率半徑很小的電極附近或薄層中,并伴隨明顯光亮的放電現(xiàn)象,一般都發(fā)生在高電壓(大于5kv)和較高頻率(20~40kHz)條件下。
介質(zhì)阻擋放電,是絕緣介質(zhì)覆蓋在電極上或者懸掛在放電空間中的一種氣體放電。當(dāng)在電極上施加足夠高的交流電壓,電極之間的氣體發(fā)生電離,而電極間的介質(zhì)能起到儲能作用,限制放電電流的自由增長,進(jìn)而產(chǎn)生大量細(xì)絲狀、延s極短的脈沖微放電,均勻穩(wěn)定地充滿整個放電間隙,同時能抑制級間火花或弧光的產(chǎn)生。
采用介質(zhì)阻擋放電方式的等離子體反應(yīng)器,一般都采用陶瓷、石英等防腐蝕介質(zhì)材料,電極與廢氣不直接接觸,從而可以一定程度避免設(shè)備腐蝕問題。而電暈放電技術(shù)(或針尖放電式)通常是氣體與電極直接接觸的,即使通過的氣體沒有腐蝕性,但等離子體中的活性強(qiáng)氧化物質(zhì)(如臭氧)也可能腐蝕電極。相對而言,工業(yè)甲醛廢氣處理商,采用介質(zhì)阻擋放電方式比電暈放電方式(如針尖放電)更安全。
值得注意的是,低溫等離子體技術(shù)主要是將有機(jī)分子中的化學(xué)鍵打斷,但尚未能完全將有機(jī)物礦化成CO2和H2O。以某治理項目為例,非總烴的去除率僅為45%,而惡臭的去除率可達(dá)93%。這主要是因?yàn)榉强偀N經(jīng)過處理后,大分子變成小分子,用色譜法檢測依然表現(xiàn)為非總烴;而分解過程中產(chǎn)生的部分異味副產(chǎn)物(如臭氧等)亦會對惡臭的去除率有一定影響。
因此,正經(jīng)的低溫等離子體技術(shù)供應(yīng)商,通常還會在等離子反應(yīng)器前配置預(yù)處理系統(tǒng),有效去除廢氣中的粉塵和水分,并且也會在反應(yīng)器后再配置后處理系統(tǒng),延長廢氣與活性物質(zhì)的反應(yīng)時間,同時對多余的活性物質(zhì)(主要是臭氧)進(jìn)行分解消除。
傳統(tǒng)的吸附法雖然能夠消除甲醛,但是受到吸附劑的吸附容量、失活和再生更換等問題限制;光催化法和等離子體技術(shù)能有效凈化室內(nèi)甲醛,但需要光源和額外的設(shè)備,并且在凈化甲醛過程中還易產(chǎn)生有毒的副產(chǎn)物;生物降解法對甲醛消除是一個環(huán)境友好的方法,但是降解速率較低,微生物的生命周期一直是一個問題。熱催化氧化法在室溫下就可以將甲醛氧化生成二氧化碳和水,并且反應(yīng)過程中節(jié)省能源、操作簡單、環(huán)境友好,其g效的甲醛消除能力成為廣受矚目的研究熱點(diǎn)。當(dāng)前廣泛應(yīng)用于該方法的催化材料主要分為:非催化劑(Co3O4[15]、MnOx[16]、CeO2[17])和催
化劑( Au/CeO2[18] 、 Pt/Fe2O3[19] 、 Pd/TiO2[20] 、Ag/MnO2[21])兩類。其中,負(fù)載型鉑催化劑性能優(yōu)異,鹽城工業(yè)甲醛廢氣,例如,Pt/TiO2[22]、Pt/SiO2[23]、Pt/AlOOH[24]、Pt/NiO[25]等(表 2)在室溫下就可將甲醛全部分解,被認(rèn)為是一種具有廣闊應(yīng)用前景的甲醛消除技術(shù)。近年來該技術(shù)受到人們廣泛的關(guān)注,獲得了較大進(jìn)展。負(fù)載型鉑催化劑應(yīng)用在甲醛催化氧化反應(yīng)中影響催化性能的因素、催化反應(yīng)機(jī)理及發(fā)展趨勢。
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建筑和裝飾材料中緩慢釋放的甲醛是一種主要的室內(nèi)空氣污染物,長期暴露在較低濃度的甲醛環(huán)境里會嚴(yán)重危害人類的身體健康。催化氧化法是一種非常有效的消除甲醛技術(shù),能在較為溫和的條件下將甲醛完全轉(zhuǎn)化為二氧化碳和水。負(fù)載型鉑催化劑對甲醛催化氧化反應(yīng)表現(xiàn)出較為優(yōu)異的催化性能,受到廣泛研究和關(guān)注。本文綜述了近年來該類催化劑的研究進(jìn)展,主要探討了制備方法、載體種類和形貌、添加助劑及反應(yīng)條件參數(shù)等因素對負(fù)載型鉑催化劑上甲醛催化氧化性能的影響;并歸納了一部分甲醛催化氧化的反應(yīng)機(jī)理。分析認(rèn)為:負(fù)載型鉑催化劑在低溫條件下具有很強(qiáng)的活化分子氧的能力,從而使其對甲醛低溫催化氧化反應(yīng)表現(xiàn)出很高的催化活性。另外還對負(fù)載型鉑催化劑未來的研究發(fā)展方向進(jìn)行了展望:應(yīng)通過優(yōu)化和改進(jìn)催化劑制備方法和策略,工業(yè)甲醛廢氣處理,提高鉑原子的利用率,產(chǎn)生更多的表面/界面活性中心,繼而進(jìn)一步提高催化劑的性能;借助一些先進(jìn)的表征技術(shù)如氧同位素示蹤技術(shù)和理論計算的方法深入研究甲醛催化氧化反應(yīng)機(jī)理等基礎(chǔ)問題。
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