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硅烷偶聯(lián)劑kh570的發(fā)展與應(yīng)用
硅烷偶聯(lián)劑的發(fā)展與應(yīng)用
硅烷簡(jiǎn)介:有機(jī)硅烷又稱硅烷偶聯(lián)劑(silane coupling agents,簡(jiǎn)稱SCA),用硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行金屬預(yù)處理是近年來新興的表面處理工藝,硅烷偶聯(lián)劑kh570由于其安全性、無污染、適用廣泛、成本低、對(duì)有機(jī)涂層有優(yōu)異的粘接性能等優(yōu)點(diǎn)而引起國(guó)內(nèi)外學(xué)者們的關(guān)注,有機(jī)硅烷處理工藝有望取代傳統(tǒng)的磷化、鉻酸鹽鈍化等對(duì)環(huán)境容易造成污染的處理工藝。硅烷化在減少單位面積消耗量的同時(shí),在處理時(shí)間上也比磷化有較大幅度的縮短,因此,硅烷化處理在生產(chǎn)成本方面有明顯的優(yōu)勢(shì)。
硅烷的歷史:早在上世紀(jì)40年代,Johns Hopkins大學(xué)的Ralph K Witt等人在一份寫給軍械局的“秘密”報(bào)告中指出,用烯丙基三乙氧基硅烷處理玻璃纖維而制成的不飽和聚酷復(fù)合材料的強(qiáng)度為采用硅烷處理玻璃纖維時(shí)的兩倍,從而開創(chuàng)了硅烷偶聯(lián)劑實(shí)際應(yīng)用的歷史,并極大地刺激了硅烷偶聯(lián)劑的研究與發(fā)展。使用硅烷氣相反應(yīng)的方法制備的微粉純度較高,粒度細(xì)而勻,可使陶瓷零部件性能大大提高。
硅烷的應(yīng)用:硅烷偶聯(lián)劑作為連接兩種不同性質(zhì)材料的“分子橋”已經(jīng)在復(fù)合材料、涂料、膠粘劑等行業(yè)中得到了廣泛的應(yīng)用。隨著硅烷偶聯(lián)劑kh570它在玻璃纖維增強(qiáng)材料中的應(yīng)用,合成的種類日益繁多,應(yīng)用范圍也日益擴(kuò)大。硅烷特殊注意事項(xiàng)(僅供參考):1、硅烷偶聯(lián)劑kh570系統(tǒng)溫度不可低于-170℉(-112℃),否則可能會(huì)吸入空氣形成爆性混合物?,F(xiàn)在,硅烷偶聯(lián)劑基本上適用于所有無機(jī)材料和有機(jī)材料的連接表面,已經(jīng)被廣泛應(yīng)用在汽車、航空、電子和建筑等行業(yè)中。
我國(guó)主要的三類硅烷偶聯(lián)劑kh570
一是含硫硅烷,2013年中國(guó)含硫硅烷產(chǎn)量約為6.5萬噸(折純),占總產(chǎn)量的46.4%。由于基礎(chǔ)聚合物的低表面能和高的滲透力,硅烷偶聯(lián)劑kh570使其對(duì)多數(shù)無機(jī)、金屬和塑料基材具有良好的濕潤(rùn)能力,從而對(duì)基材能產(chǎn)生良好黏附性。該類硅烷偶聯(lián)劑kh570產(chǎn)品主要用于汽車輪胎制造,國(guó)內(nèi)產(chǎn)品近年來技術(shù)水平不斷提高,已通過世界主要輪胎公司的各類認(rèn)證,在國(guó)外市場(chǎng)開拓方面已經(jīng)不存在技術(shù)壁壘,加之國(guó)外生產(chǎn)成本較高,因此國(guó)內(nèi)產(chǎn)品出口量連續(xù)增長(zhǎng);
二是交聯(lián)劑產(chǎn)品,2013年產(chǎn)量約為3.95萬噸,約占總產(chǎn)量的28.2%。主要產(chǎn)品包括肟基,三乙酰氧基,硅酸酯和三乙氧基等幾大類。隨著國(guó)家對(duì)環(huán)保及節(jié)能減排的重視程度不斷提高,在未來的時(shí)間里,涂裝行業(yè)的環(huán)保及能耗問題將會(huì)越來越突出,硅烷化處理在此方面有了很大程度的改善。我國(guó)是世界上較大的有機(jī)硅室溫膠消費(fèi)國(guó),近年來我國(guó)有機(jī)硅室溫膠產(chǎn)銷增長(zhǎng)較快;加之有機(jī)硅單體和多晶硅生產(chǎn)迅速增加,為交聯(lián)劑行業(yè)提供了大量廉價(jià)原料,湖北新藍(lán)天等民營(yíng)企業(yè)抓住機(jī)遇,擴(kuò)大生產(chǎn),國(guó)內(nèi)硅烷交聯(lián)劑生產(chǎn)規(guī)模因此快速放大,目前也開始大量出口;
三是其他功能性硅烷產(chǎn)品,2013年我國(guó)氨基、環(huán)氧基、乙烯基和酰氧基硅烷及其他功能性硅烷產(chǎn)量合計(jì)3.57萬噸,約占總產(chǎn)量的25.2%。美、日等國(guó)正在花成億美元開發(fā)用硅、氮化硅和碳化硅微粉制造耐高溫、高強(qiáng)度、高化學(xué)穩(wěn)定性陶瓷。由于國(guó)內(nèi)生產(chǎn)技術(shù)不斷提高,常規(guī)硅烷產(chǎn)品價(jià)格下滑,龍頭企業(yè)在實(shí)現(xiàn)一體化的基礎(chǔ)上,下大力氣開發(fā)功能性硅烷產(chǎn)品,使得我國(guó)硅烷品種進(jìn)一步豐富,產(chǎn)量連續(xù)提高。
現(xiàn)階段我國(guó)實(shí)際可生產(chǎn)的硅烷約有300種,硅烷偶聯(lián)劑kh570根據(jù)官能團(tuán)不同,主要分為含硫、交聯(lián)劑、氨基、環(huán)氧基、乙烯基、酰氧基等大類,其余如飽和烷烴、α硅烷以及硅烷二次加工產(chǎn)品也有很多種類,但產(chǎn)量均不大。2013年中國(guó)硅烷產(chǎn)品品種結(jié)構(gòu)(按產(chǎn)量)。
新型多功能硅烷偶聯(lián)劑kh570在粉體材料中運(yùn)用的理論與實(shí)踐
對(duì)于復(fù)合材料來說,顆粒與樹脂之間的界面往往是應(yīng)力集中點(diǎn)和微裂紋發(fā)起點(diǎn),為了進(jìn)一步改善界面,提高材料整體性能,需要采用偶聯(lián)劑對(duì)其表面進(jìn)行改性。偶聯(lián)劑種類繁多,硅烷偶聯(lián)劑正是其中之一。
硅烷偶聯(lián)劑(簡(jiǎn)稱“SCA”或“硅烷”)是能同時(shí)與極性物質(zhì)和非極性物質(zhì)產(chǎn)生一定結(jié)合力,把兩種性質(zhì)完全不同的材料連接在一起的化合物硅,其通式可表示為R-SiX3。五是為解決表面改性中產(chǎn)生的假團(tuán)聚和硬團(tuán)聚體,一定要進(jìn)行有效的分級(jí),應(yīng)有專用的分級(jí)設(shè)備進(jìn)行配套。身為偶聯(lián)劑中被應(yīng)用得早、廣泛的一員,硅烷偶聯(lián)劑發(fā)展至今已有近70年的歷史,幾乎可以與任何一種材料交聯(lián),包括熱固性材料、熱塑性材料、橡膠及無機(jī)材料等,因此應(yīng)用十分廣泛。
但隨著現(xiàn)代復(fù)合材料研究的不斷發(fā)展,對(duì)硅烷偶聯(lián)劑性能要求越來越高,不同功能、不同要求的新產(chǎn)品被陸續(xù)被研制和開發(fā)出來。其新型多功能硅烷便是其中一員,具有如下優(yōu)勢(shì):
①硅烷偶聯(lián)劑kh570和無機(jī)填料的表面包覆率更高;
②和有機(jī)樹脂的相容性更廣;
③硅烷偶聯(lián)劑kh570功能特點(diǎn)更明顯;
④填料添加量更大,使下游客戶的生產(chǎn)成本降低更明顯。