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濕式氧化法的技術(shù)進(jìn)展及應(yīng)用現(xiàn)狀
催化劑的作用機(jī)理主要是降低反應(yīng)活化能和改變反應(yīng)歷程。濕式空氣氧化法是~種有效的手段,它指在高溫、高壓下,在液相中,用氧氣或空氣作為氧化劑,氧化水中溶解態(tài)、懸浮態(tài)的有機(jī)物或還原態(tài)的無(wú)機(jī)物的一種處理方法。但是迄今的研究仍不夠深入,發(fā)表的有關(guān)文獻(xiàn)較少。催化劑的采用能夠緩和反應(yīng)條件,增大反應(yīng)速度,氧化一些在非催化條件下難以氧化的物質(zhì)。催化WAO系統(tǒng)分為均相催化劑和多相催化劑。當(dāng)采用均相催化劑時(shí),常用過(guò)渡金屬(如Co、Cu、Ni、Fe、Mn、V等)的鹽作為催化劑,特是銅鹽,催化效果好,價(jià)格也不貴。但是由于鹽的溶解會(huì)帶來(lái)二次污染,需要在反應(yīng)后附加混凝沉淀或離子交換等方法來(lái)回收催化劑。
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濕式氧化法脫硫工藝技術(shù)特點(diǎn)
濕式氧化法脫硫工藝技術(shù)特點(diǎn):
H2S是一種酸性氣體,在溶液中可以電離出氫離子,H2S=H HS-;Na2CO3 H2S==NaHCO3 NaHS而HS-有較強(qiáng)的還原能力,易失去電子而被氧化HS- 1/2O2==S↓ OH-,這種性質(zhì)被巧妙地運(yùn)用于濕式氧化法脫硫工藝。和其它物化和物理濕法脫硫工藝相比,雖然堿溶液吸收H2S的過(guò)程和胺液類似,但接著發(fā)生的H2S被氧化為元素硫的反應(yīng),由于硫的沉淀而打破了平衡,使吸收和氧化的總反應(yīng)成為不可逆的。濕式氧化法其實(shí)質(zhì)上就是一種伴有氧化反應(yīng)的濕式酸堿中和的過(guò)程,通過(guò)催化氧化,使負(fù)二價(jià)的硫轉(zhuǎn)化成單質(zhì)硫分離出去。其工藝技術(shù)有如下特點(diǎn)。
1、選擇脫硫催化劑至關(guān)重要:在濕式氧化法脫硫中,將H2S氧化成單質(zhì)硫是借助于脫硫液中的載氧體催化劑來(lái)實(shí)現(xiàn)的。栲膠催化劑價(jià)格低廉,穩(wěn)定性強(qiáng),泡沫浮選好,但脫高硫及有機(jī)硫較弱,而且使用不當(dāng)時(shí)容易堵塔。催化劑在很大程度上決定著濕式氧化法的脫硫效率,單質(zhì)硫生產(chǎn)率、堿耗、再生效率,副反應(yīng)產(chǎn)率等一系列重要指標(biāo)。因此,選擇一種催化劑作為氧化還原劑,就成為決定這種工藝操作的關(guān)鍵。
2、不管采用何種催化劑,其化學(xué)反應(yīng)過(guò)程的共同特點(diǎn)是要分三步走:第y步用氨水或純堿液吸收氣體中的H2S進(jìn)行中和反應(yīng)。第二步采用載氧體催化劑進(jìn)行催化氧化反應(yīng)把HS-、S-2氧化成單質(zhì)硫。當(dāng)采用均相催化劑時(shí),常用過(guò)渡金屬(如Co、Cu、Ni、Fe、Mn、V等)的鹽作為催化劑,特是銅鹽,催化效果好,價(jià)格也不貴。第三步加入或噴射自吸空氣氧化失活的催化劑,使其得到再生,恢復(fù)活性、循環(huán)使用。同時(shí)將單質(zhì)硫浮選出來(lái)分離出去,熔煉硫磺。而且從工藝上看,第y步吸收反應(yīng)肯定在脫硫塔中進(jìn)x。氣液兩相逆流接觸,通過(guò)傳質(zhì)(填料)H2S從氣相介面向液相介面轉(zhuǎn)移,進(jìn)入液相主體。酸堿中和反應(yīng),生成相應(yīng)的鹽轉(zhuǎn)化為富液。此過(guò)程中受氣膜控制屬擴(kuò)散式吸收。然而催化、氧化、析硫的第二步化學(xué)反應(yīng),也主要在脫硫塔內(nèi)進(jìn)行。因而,也形成了這種復(fù)雜相系共存格局。故此,傳質(zhì)面積、噴淋密度、液氣比、堿度、PH值、催化劑濃度、反應(yīng)溫度等都會(huì)影響吸收的選擇性及析硫再生和氣體凈化度。
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催化濕式氧化技術(shù)解決高濃度廢水難題
隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)迅猛發(fā)展,此種廢水污染已經(jīng)嚴(yán)重威脅我國(guó)水資源使用。萊特萊德采用催化濕式氧化技術(shù)有效處理廢水中通常含有大量的難降解物質(zhì),并且達(dá)到回用凈化要求。所以催化濕式氧化技術(shù)工藝處理高濃度有機(jī)工業(yè)廢水越來(lái)越受到人們關(guān)注。
由于催化濕式氧化工作環(huán)境是高溫高壓環(huán)境,不單單消耗大,并且對(duì)各類設(shè)備要求很高,因?yàn)檫@種種原因,濕式氧化技術(shù)在水處理實(shí)際應(yīng)用中大多作為預(yù)處理工藝應(yīng)用,催化濕式氧化技術(shù)在二十世紀(jì)九十年代初發(fā)展到了工業(yè)化水平,對(duì)高濃度有機(jī)工業(yè)廢水處理、氨氮廢水處理以及有毒有害廢水處理發(fā)揮這關(guān)鍵作用。Ishii等用濕式氧化技術(shù)處理含有機(jī)磷和有機(jī)硫農(nóng)y的廢水,在180~230℃、7~15MPa下,使有機(jī)硫轉(zhuǎn)化為H2SO4、有機(jī)磷轉(zhuǎn)化為H3PO4。